有这样一句话，结晶使高聚物不透明，对于完全非晶的高聚物，往往是透明的，比如有机玻璃，st等，问题一：我不知道高聚物的结晶和小分子的结晶有什么区别。为什么小分子的结晶后（晶体），是透明的。 我们聚合物叫做结晶度，结晶速度，结晶能力，如果这三个方面很大的话，外界条件又没有大的变化下，往往物质是不透明的。问题二：根据分子之间的相互作用力，然后依据溶解度的法则，在静止的情况下才能长，为什么聚合物结晶度达到30％以上就这么简单呢（表现不透明，或者半透明）？聚合物在极稀的溶液和高压下，能够结晶的，极稀的溶液结晶就是单晶，浓溶液下结晶就是球晶，高压下就是片晶。 问题三：加工成型过程中，聚合物是不是都是球晶形式存在



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[ Last edited by 江南豪情 on 2007-6-12 at 15:09 ]

高分子与小分子,本身的分子结构上的不同就导致了两者的结晶的不同,我们知道高分子通常是长链分子,其形成结晶的是通过链的规整排列;

完全结晶与完全非晶都是透明的，部分结晶不透明。
小分子结晶因为结晶度接近100%，透明。高聚物部分结晶时不透明，有机玻璃是非晶状态，透明。

高分子的结晶是聚合物分子链段规整排列的结果，由于高分子的分子链长，链段的长短也有一个分布，所以高分子的结晶较小分子结晶很不完善。比如在做DSC测试时，有“冷结晶”的现象。聚合物晶粒间的界面对光的散射是造成结晶聚合物不透明的直接原因。我们知道，通过添加成核剂，使晶粒小于可见光的波长，就能得到透明的结晶高分子，比如PP。结晶聚合物熔体，冷却速度越慢，球晶越完善，晶粒越大，透明度降低。所以，我们在注射结晶聚合物样条时，样条表面层较透明。

任何事情都不是绝对的，加工成型过程中，聚合物不都是球晶，比如有界面存在时，在界面处会有横晶的生成。

问题二：如果聚合物分子链具有高度的规整性，比如PE，它的结晶速度是相当快的，即使在液氮中淬冷，它已经结晶。因为PE的分子链规整排列相当容易。

麻烦顺便讨论一下，升温过程中，Tm以下的冷结晶是怎么回事？能否从链段运动层面介绍一下？

问题一：高聚物与小分子的结晶不存在本质上的区别，因为他们在一定程度上，都是可以看成是一种三维有序，周期性的规整排列。不同之处在于结晶程度不同。小分子由于结构简单，排列规整，可以取得很高的结晶程度，但是高聚物结构复杂，可以运动（即参与结晶的）的单元很多，同时，分子量的多分散性都将引起晶体缺陷，因此结晶就不完全，甚至不能结晶，因此，就常生了半结晶的概念，即结晶高聚物是一种晶区与非晶区共存的多晶相。
  至于物质是否透明，主要是一个折射与反射的问题，不应该对某种物质单独提出，而应该是一个共性问题。正如3楼朋友所说，当晶相与非晶相的密度相近，光线在晶区界面几乎不发生折射与反射，或者景区尺寸小于光波波长，都回观察不到不透明现象，即高聚物此时仍然透明，例如聚4-甲基-1-戊烯，正是透明的结晶高聚物~~~~~~~
  问题二：很抱歉，小弟没能理解你的意思，你是不是说为什么高聚物结晶度容易得到比较高的值？如果是这样，可以这样解释：首先必须强调这种高聚物具有结晶倾向，如果是这样，按照Flory的观点，聚合物结晶时采用了插线板模型，即便是结晶高聚物，也是采取了“原位构象调整"，即局部的有序列形成晶区，晶区与晶区之间以无定型链相连。这种构想调整是很快的，这主要是由于他的活化能很小，也正由于此，才可以解释为什么像聚乙烯这种晶体在熔融后立刻投入液氮依然可以结晶（时间不过是0.01秒的数量级，结晶度已经可以达到70%甚至更多），因此，对于规整的，具有结晶能力的高分子，达到30%的结晶度不足为奇~~~~~~
  问题三：当然不全是，只是说具有声称球晶的倾向，具体的结晶方式会强烈的依赖于外界条件！！
  不知搂住对于偶得回答满意否？:):):)

关于冷结晶的问题很好理解，可以从很多方面出发讨论，最后都能得到相同的结论。如果从链段运动出发考虑，其实这就是高聚物在高温向低温熔融结晶的过程中，链段运动跟不上降温速率（如PET），结果链段构象还来不及调整就被冻结，形成了无定形态。在升温的过程中，当温度达到一定时（确切的讲是链段的松弛时间与观察时间相匹配），链段开始运动，很显然，此时链段可以调整构象，使之呈规整有序排列，因此有放热现象，在DSC曲线上产生一个放热峰，这就是所谓的冷结晶

感觉三楼和六楼的朋友知识太渊博了，呵呵佩服，呵呵。不知道有各位的联系方式不，想考高分子研究生，呵呵:P:P:P

觉三楼和六楼的朋友知识太渊博了，呵呵佩服，呵呵。不知道有各位的联系方式不

谢谢六楼的朋友，我很满意你的答案，可惜的是我不能给你评论，我还是新虫，不然可以帮你加金币了。

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六楼，你的qq号码是多少啊。

呵呵，没法评论没关系的，我是在通过回帖积攒人品:):)

部分结晶不透明是因为光线在晶态与非晶态的界面上多次发生折射，反射，散射的原因．
:D

楼主既然在线,请速来处理!
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还不来处理,就视你为恶意灌水行为啦!---坚决严厉打击各种不道德行为!

谢谢四楼与七楼，我不知道什么是PM

三楼和六楼的朋友知识太渊博了，呵呵佩服，呵呵。不知道有各位的联系方式不

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解释的很好，顶一下

:o果然有高手，小弟实在佩服！

受益匪浅，呵呵

解释的确实是好，果然有高手在！佩服